PAHs多環芳烴檢測
什么是多環芳烴(PAHs)
PAHS多環芳烴是指具有兩個或兩個以上苯的一類有機化合物。多環芳烴是分子中含有兩個以上苯環的碳氫化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余種化合物。英文全稱 polycyclic aromatic hydrocarbon,簡稱PAHS。有些PAHs多環芳烴還含有氮、硫和環戊烷,常見的PAHS多環芳烴具有致癌作用的多環芳烴多為四到六環的稠環化合物。國際癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94種對實驗動物致癌的化合物。其中15種屬于多環芳烴,由于苯并[a]芘是第一個被發現的環境化學致癌物,而且致癌性很強,故常以苯并(a)芘作為多環芳的代表,它占全部致癌性多環芳烴1%-20%。
PAHs 多環芳烴的主要成分
多環芳烴主(PAHs)要的十八種化合物為:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。
目前確定的PAHS常見的24種同類物質主要包括:
PAHs常見24種物質
CAS NO.
REACH
EPA
OEKO-TEX100
GS 18項
Benzo(a)pyrene
苯駢(a)芘 (BaP)
50-32-8
X
X
X
X
Benzo(e)pyrene
苯并(e)芘 (BeP)
192-97-2
X
X
Benzo(a) anthracene
苯駢(a)蒽 (BaA)
56-55-3
X
X
X
X
Dibenzo(a,h) anthracene二苯駢 (a,h), 蒽 (DBA)
53-70-3
X
X
X
X
Benzo(b) fluoranthene
苯駢(b) 熒蒽 (BbF)
205-99-2
X
X
X
X
Benzo(j) fluoranthene
苯并(J) 熒蒽 (BjF)
205-82-3
X
X
Benzo(k) fluoranthene
苯駢(k) 螢蒽 (BkF)
207-08-9
X
X
X
X
Chrysene
屈 (CHR)
218-01-9
X
X
X
X
Acenaphthene
苊 (ANA)
83-32-9
X
X
X
Acenaphthylene
苊烯 (ANY)
208-96-8
X
X
X
Anthracene
蒽 (ANT)
120-12-7
SVHC
X
X
X
Benzo(ghi) perylene
苯駢(g,h,i) 苝 (BPE)
191-24-2
X
X
X
Fluoranthene
熒蒽 (FLT)
206-44-0
X
X
X
Fluorene
芴 (FLU)
86-73-7
X
X
X
Indeno(1,2,3-cd) pyrene
茚苯 (1,2,3-Cd) 芘 (IPY)
193-39-5
X
X
X
Naphthalene
萘 (NAP)
91-20-3
X
X
X
Phenanthrene
菲 (PHE)
85-01-8
X
X
X
Pyrene
芘 (PYR)
129-00-0
X
X
X
Cyclopenta(c,d) pyren
環戊烯(c,d)芘
27208-37-3
X
Dibenzo(a,e)pyrene
二苯并(a,e)芘
192-65-4
X
Dibenzo(a,h)pyrene
二苯并(a,h)芘
189-64-0
X
Dibenzo(a,i)pyrene
二苯并[a,i]芘
189-55-9
X
Dibenzo(a,l)pyrene
二苯并(a,l)芘
191-30-0
X
1-Methylpyrene
1-甲基芘
2381-21-7
X
多環芳烴(PAHS)的主要來源和接觸機會
多環芳烴(PAHS)的污染源有自然源和人為源兩種。
自然源主要是火山爆發、森林火災和生物合成等自然因素所形成的污染。
人為源包括各種礦物燃料(如煤、石油、天然氣等)、木材、紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在還原狀態下熱解而形成的有毒物質污染。
另外食品中也含有一定朝氣多環芳烴,其主要來源為,在食品的加工過程中,特別在煙熏、火烤或烘焦過程中產生的油脂也能熱聚出苯并(a)芘,有人認為這是烤制食品中苯并[a]芘的主要來源。貯存過程中食品貯存包裝材料中有些會含有一定量的多環芳烴;在瀝青馬路上晾曬糧食被瀝青污染。大氣、水和土壤等環境中的多環芳烴可以使糧食、水果和蔬菜受到污染。
多環芳烴(PAHS)常存在于原油,木餾油,焦油, 染料,塑料,橡膠,潤滑油,防銹油,脫膜劑,汽油阻凝劑,電容電解液,礦物油,柏油等石化產品中,還存在于農藥,木炭,殺菌劑,蚊香等日?;瘜W產品中。
在電子電器制造業中,PAHS通常是作為塑料添加劑進入生產環節中,如塑料粒子在擠塑的時候,和模具之間存在黏著,此時要加入脫模劑,而脫模劑中可能含有PAHS。
由此目前多環芳烴PAHS的檢測范圍:
●電子、電機等消費性產品
●橡膠制品、塑料制品、汽車塑料、橡膠零件
●食品包裝材料、玩具、容器材料等
●其它材料等
多環芳烴(PAHS)對人體和動植物的危害
多環芳烴PAHS對人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環芳烴污染的環境中,可引起急性或慢性傷害。
常見癥狀有日光性皮炎,痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。
多環芳烴落在植物葉片上。會堵塞葉片呼吸孔,使其變色,萎縮,卷曲,直至脫落,影響植物的正常生長和結果。
例如:受多環芳烴污染的大豆葉片發紅,離植掉落,使果莢很小或不結粒。
而多環芳烴對動物的致癌作用也早已被試驗所證實。動物試驗證明:多環芳烴對小白鼠有全身反應.如同時受日光作用,可加快小白鼠死亡。當多環芳烴質量濃度為mg/L時,小白鼠條件反射活動有顯著變化。
各國對多環芳香烴(PAHS)的法規要求
到目前為止,各國家地區通過書面法律或法令確定下來的有:歐盟76/769/EEC;德國German:GS標志、LFGB;
美國US:EPA;中國:GB,GB/T,GHZ
德國經ALDI Süd 和ALDI Nord討論,初步定出PAHs的限值如下:
A:一般消費品
接觸30S以上(如把手、方向盤等):苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg。
接觸30S以下的塑料,偶爾性接觸的部件:苯并(a)芘<20mg/kg, 16種PAHs總和<200mg/kg。
B:食物、接觸食物、可能會放入口中的產品以及兒童用品
苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16種PAHs總和<1mg/kg。
C:其它產品
苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg。
D:GS強制檢測PAHs--多環芳徑標準
來源說明:德國安全技術中心(ZLS)經驗交流辦公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委員會2007年11月20日通過訣議(參見ZLSguanfangwangzhan上公告第 ZEK 01-08號文件),要求在GS標志中強制加入PAHs測試。該規定已于2008年4月1生效,生效之日起不能通過PAHs測試的產品將無法獲得GS標志而順利進入德國。
根據新規定的要求,消費產品的材料中,PAHS的限值必須符合下表:
一類: 與食物接觸的材料或三歲以下孩童會放入口中的物品和玩具
BaP:不得檢測到 * (<0.2 mg/kg),16項PAHs總和: 不得檢測到 * (<0.2 mg/kg)
二類:塑料,經常性和皮膚接觸的部件,接觸時間會超過30秒的部件,以及一類中未規范的玩具
BaP:1 mg/kg ,16項PAHs總和: 10 mg/kg
三類:塑料,偶爾性接觸的部件,即與皮膚接觸時間少于30秒的部件,或與皮膚沒有接觸的部件
BaP:20mg/kg,16項PAHs總和:200 mg/kg
若測試結果大于一類但符合二類的限值,需再根據DIN EN1186及64 LFBG80.30-1的遷移性測試進行測試以確認測試結果
2011年德國安全技術認證中心(ZLS)確定修改PAH要求,正式公布文件ZEK 01.4-08,將GS認證所需要測試的PAH 項目從16種擴充至18種。
新增加的兩項PAH 為:Benzo(j)fluoranthene和Benzo(e)pyrene,均屬于致癌物質。
產品中的PAH限值:
物質
第一類
第二類
第三類
與食物接觸類材料,可放入口中的材料和三歲以下兒童的玩具
與皮膚接觸超過30秒(長時間接觸)的材料和非第一類的玩具
與皮膚接觸低于30秒(短時間接觸)或不與皮膚接觸的材料
Benzo[a]pyrene mg/kg
不得檢出(<0.2 mg/kg)*
1 mg/kg
20 mg/kg
18種PAH總量限值 mg/kg
不得檢出(<0.2 mg/kg)*
10 mg/kg
200 mg/kg
美國環保署對PAHs的限制,點擊鏈接查看
預防和防治措施
預防PAHS措施:燃料必須燃燒充分,可減少多環芳烴的生成量。室內加強通風換氣,降低室內的多環芳烴含量。
生產性無機粉法主要引起以肺組織纖維化為主的全身性疾病,塵肺和粉塵沉著癥等疾病。有機粉塵可以引起支氣管哮喘、棉塵癥、職業性過敏性肺炎、非特異性慢性阻塞性肺病等。有些粉塵例如金屬塵(鎳、鉻、砷、)和石棉等可以引起肺部腫瘤。
粉塵作用于呼吸道黏膜,初為毛細血管擴張和在量分泌黏液等機能亢進等表現,這是保護性反應,隨后形成肥大性改變,最終可由于營養不足形成萎縮性改變。經常接觸粉塵還可以引起皮膚、耳和眼等器官疾病。鉛、砷、錳的有毒塵可以經支氣管和肺泡壁吸收,引起中毒表現。
防治PAHS措施:(一) 組織措施對于生產性灰塵從組織制度上保證防塵工作的經?;?;采取技術革新措施進行清潔生產;加強個人防護,進行就業前體檢和定期體檢;制定粉塵的衛生標準。
(二) 發展水利發電代替火力發電,研究新能源;采用并發展消煙除塵技術;采用地區集體供暖措施,減少空氣中顆粒物的污染。